中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
SN/T 0217-2014
代替SN 0217-1993，SN 0219-1993，SN/T 0932-2000
出口植物源性食品中多种菊酯残留量的检测方法 气相色谱-质谱法
Determination of multiple pyrethroid residues in plant food for export-
GC-MS method
前言
本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
本标准代替SN0217-1993《出口蔬菜中氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯残留量检验方法》；SN 0219-1993《出口粮谷中溴氰菊酯残留量检验方法》和SN/T 0932-2000《出口粮 谷中醚菊酯残留量检验》。
与SN 0217-1993、SN 0219-1993和SN/T 0932-2000相比，除编辑性修改外，主要技术修改
如下：
——标准适用范围由玉米、花菜、蘑菇和大米扩展到茶叶、玉米、大米、花菜、菠萝和香菇；
——增加了氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、甲氰菊酯和联苯菊酯的测定内容；
——略去了抽样步骤。
请注意本文件的某些内容可能涉及专（zhuan）利。本文件的发布机构不承担识别这些专（zhuan）利的责任。
本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。
本标准起草单位：中华人民共和国上海出入境检验检疫局、上海质量监督检验技术研究院。
本标准主要起草人：杨惠琴、林毅侃、陈迪、李波、张社、郭德华、朱坚。
本标准所代替标准历次版本发布情况为：
——SN 0217-1993；
——SN 0219-1993；
——SN/T 0932-2000。
1范围
本标准规定了食品中联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯残留量的气相色谱-质谱检测方法。
本标准适用于茶叶、玉米、大米、花菜、菠萝、香菇中联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯残留量的检测和确证。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不（bu）可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法
3方法提要
试样中残留的菊酯类农药用丙酮-正己烷提取，提取液经活性炭和弗罗里硅土小柱净化，用气相色谱-质谱仪测定，外标法定量。
4试剂材料
除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。
4.1丙酮：色谱纯。
4.2正己烷：色谱纯。
4.3无水乙醇。
4.4无水硫酸钠：于 650℃下灼烧4 h，贮于密闭容器中备用。
4.5丙酮-正己烷（1+1，体积比）溶液：量取500 mL丙酮和500 mL正己烷至1 000 mL试剂瓶中。
4.6乙醚-丙酮-正己烷（4+4+2，体积比）溶液：量取400 mL乙醚、400 mL丙酮和200 mL正己烷至1000mL试剂瓶中。
4.7农药标准物质：联苯菊酯（bifenthrin，CAS号：82657-04-3）；甲氰菊酯（fenpropathrin，CAS号： 39515-41-8）；氯氟氰菊酯（cyhalothrin，CAS号：91465-08-6）；氯菊酯（permethrin，CAS号：52645-53-1）；氟氯氰菊酯（cyfluthrin，CAS号：68359-37-5）；氯氰菊酯（cypermethrin，CAS号：52315-07-8）；醚菊酯（ethofenpro，CAS号：80844-07-1）；氟硅菊酯（silafluofen，CAS号：105024-66-6）；氰戊菊酯（fenvalerate， CAS号：51630-58-1）；溴氰菊酯（deltamethrin，CAS号：52918-63-5）。
4.8标准储备液的配制：分别称取约0.01g（精确至0.0001g）联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的标准品于10mL的容量瓶中，用丙酮配制成约1 000μg/mL的标准储备溶液，低于5℃避光保存。
4.9混合标准中间溶液的配制：各移取上述的标准储备液1.00mL至100mL容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，低于5℃避光保存，保存期为3个月。
4.10活性炭小柱：ENVI-Carb SPE Tubes，3 mL（0.25 g），或相当者。
4.11弗罗里硅土小柱：LC-FLORISIL，6 mL（0.5 g），或相当者。
5仪器与设备
5.1气相色谱-质谱联用仪：配有（EI）离子源。
5.2旋转蒸发器。
5.3涡旋混匀器。
5.4固相萃取装置。
5.5氮吹仪。
5.6离心管：15 mL。
5.7玻璃试管：10 mL，具刻度。
5.8恒温水浴锅。
6试样的制备与保存
6.1试样制备
将样品用四分法浓缩分至1kg，全部磨碎并通过20目筛，混匀，均分成两份试样，装入洁净的容器内，密封，标明标记。
6.2试样保存
试样于常温状态下保存。在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。
7分析步骤
7.1 提取
7.1.1茶叶 、玉米和大米
称取茶叶2 g样品（精确至0.01 g）， 称取玉米、大米10g样品（精确至0.01 g），于50 mL离心管中，加入20.0 mL去离子水，浸泡20 min。然后按7.1.3操作。
7.1.2花菜、菠萝和香菇
称取约10 g样品（精确至0.01 g），于50 mL离心管中。然后按7.1.3操作。
7.1.3 提取步骤
在离心管中加入15.0 mL丙酮-正己烷（1+1，体积比）混合液，用均质器于20 000 r/min 下均质2 min。将离心管在3 000 r/min 下离心10 min。取出上清液于另一50 mL离心瓶中。样品再用10.0 mL丙酮-正己烷（1+1，体积比）提取，合并提取液，旋转蒸发浓缩至约5 mL。
7.2 净化
7.2.1活性炭柱净化
将上述溶液，在40℃下氮吹至约1mL。将二根活性炭柱用连接头连接（如样品提取液颜色较淡可用一根），安装于真空过柱装置（SPE装置）上，先后用10 mL丙酮、10 mL正己烷预淋洗活性炭柱，流速为2滴/s。将上述浓缩液倒入柱中，上样，继续用7 mL丙酮-正己烷（1+2，体积比）洗脱，洗脱液收集于10 mL的刻度试管中，取下刻度试管，用氮气浓缩至约1 mL。
7.2.2弗罗里硅土柱净化
在弗罗里硅土柱中加入约0.5 cm的无水硫酸钠。先用10 mL正己烷预淋洗，弃去流出液，上样，用10 mL乙醚丙酮-正己烷（4+4+2，体积比）溶液以2滴/s的速度洗脱，洗脱液收集于10 mL刻度试管中，于40℃下氮吹干，加入1 mL的丙酮定容，供气相色谱-质谱检测。
7.3 测定
7.3.1色谱测定条件
色谱测定条件如下：
a）色谱柱：DB-5MS石英毛细管柱，长30 m，内径0.25 mm，膜厚0.25μm，或相当者；
b）柱温：初始温度70℃，保持1 min，以20℃/min升温至270℃，保持1 min，再以
1℃/min升温至285℃，保持1 min，最后以20℃/min升温至300℃ ，保持15 min；
c）进样口温度：260℃；
d）载气：氦气，纯度大于等于99.999%；流量1.2 mL/ min；
e）进样量：1.0μL。
7.3.2质谱条件
质谱条件如下：
a）离子化模式：EI；
b）电离能量：70 eV；
c）气相色谱/质谱接口 温度：280℃；
d）选择离子扫描：监测离子，见表 1。
7.3.3 气相色谱-质谱测定
根据样液中被测组分含量，选定浓度相近的标准工作溶液。其响应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，以色谱峰面积按外标法定量。在上述色谱条件下，联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的参考保留时间见表1。标准品的选择离子色谱图参见附录A中图A.1，标准品的全扫描质谱图见附录B中图B.1。
在上述GC-MS实验条件下，试样中待测物质的保留时间与标准工作溶液中对应的保留时间偏差在±2.5%之内：并且被测样品与标准品的质谱图相似，所选择的全部监测离子均出现且丰度比也相一致，其允许偏差不超过表2规定的范围时，则可确定为样品中存在这种药物残留。
7.4空白试验
除不加试样外，均按上述操作步骤进行。
8结果计算和表述
用色谱数据处理机或按式（1）计算样品中农药残留量。计算结果应扣除空白值。
式中：
X——样品中待测组分残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
A——样液中农药残留的峰面积；
AS——标准工作溶液中农药残留的峰面积；
c——标准工作溶液中农药残留的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
V——样液最终定容体积，单位为毫升（mL）；
m——最终样液所代表的试样量，单位为克（g）。
9测定低限和回收率
9.1 测定低限
本方法对所测定的农药的测定低限均为0.01mg/kg，其中茶叶的检测低限为0.05mg/kg。
9.2 回收率
回收率详见表3。
