中华人民共和国国家标准
GB/T 21911-2008
食品中邻苯二甲酸酯的测定
1范围
本标准规定了食品中邻苯二甲酸酯类物质含量的气相色谱-质谱联用(GC-MS)测定方法。
本标准适用于食品中邻苯二甲酸酯类物质(16种，参见附录A)含量的测定。
本标准检出限：含油脂样品中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为1.5mg/kg，不含油脂样品中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为0.05mg/kg。
2原理
各类食品提取、净化后经气相色谱-质谱联用仪进行测定。采用特征选择离子监测扫描模式(SIM)，以碎片的丰度比定性，标准样品定量离子外标法定量。
3试剂
除另有说明外，本标准所用水均为全玻璃重蒸馏水，试剂均为色谱纯(或重蒸馏分析纯，储存于玻璃瓶中)。
3.1正己烷。
3.2乙酸乙酯。
3.3环己烷。
3.4石油醚：沸程30℃~60℃。
3.5丙酮。
3.6 无水硫酸钠：优级纯，于650℃灼烧4 h，冷却后储于密闭干燥器中备用。
3.7 16种邻苯二甲酸酯标准品：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)，纯度参见附录B。
3.8 标准储备液：称取上述各种标准品(精确至0.1 mg)，用正己烷配制成1 000 mg/L的储备液，
于4℃冰箱中避光保存。
3.9标准使用液：将标准储备液用正己烷稀释至浓度为0.5，1.0，2.0，4.0，8.0mg/L的标准系列溶液待用。
4仪器
4.1气相色谱质谱联用仪(GC-MS)。
4.2 凝胶渗透色谱分离系统(GPC)：玉米油与邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯的分离度不低于85% (或可进行脱脂的等效分离装置)。
4.3分析天平：感量0.1 mg和0.01g。
4.4离心机：转速不低于 4 000 r/min。
4.5旋转蒸发器。
4.6振荡器。
4.7涡旋混合器。
4.8 粉碎机。
4.9玻璃器皿。
注：所用玻璃器皿洗净后，用重蒸水淋洗三次，丙酮浸泡1 h，在 200℃下烘烤2 h，冷却至室温备用。
5分析步骤
5.1试样制备
取同一批次3个完整独立包装样品(固体样品不少于500g、液体样品不少于500mL)，置于硬质全玻璃：器皿中，固体或半固体样品粉碎混匀，液体样品混合均匀，待用。
5.2 试样处理
5.2.1不含油脂试样
量取混合均匀液体试样5.0mL(含有二氧化碳气的试样需先除二氧化碳)，加入正己烷2.0mL，
振荡1min，静置分层(如有必要时盐析或于4000r/min离心5min)，取上层清液进行GC-MS分析。
称取混合均匀固体或半固体试样5.00g，加适量水(视试样水分含量加水，总水量约50mL)，振荡30 min，摇匀。静置过滤，取滤液25.0 mL，加入正己烷5.0 mL，振荡1 min，静置分层(如有必要时盐析或于4000r/min离心5min)，取上层清液进行GC-MS分析。
5.2.2 含油脂试样
称取混合均匀纯油脂试样0.50 g(精确至0.1 mg)，用乙酸乙酯：环己烷(体积比1 ： 1)定容至10.0mL，涡旋混合2min，0.45μm滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化(参考条件见附录C)，收集流出液，减压浓缩至2.0mL，进行GC-MS分析。
称取混合均匀含油脂试样0.50g(精确至0.1mg)于具塞三角瓶中，加入20mL石油醚涡旋混合2min，静置后提取石油醚层，再用石油醚重复洗涤三角瓶中的残渣三次，每次10mL，合并提取液经无水硫酸钠(10g)过滤，将滤液减压浓缩至干，用乙酸乙酯：环己烷(体积比1：1)定容至10.0 mL，涡旋混合2min，0.45μm滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化(参考条件见附录C)，收集流出液，浓缩至2.0mL，进行GCMS分析。
5.3空白试验
试验中使用的试剂按5.2处理后，进行GC-MS分析。
5.4测定
5.4.1色谱条件
色谱柱：HP-5MS石英毛细管柱[30m×0.25mm(内径)×0.25μm]或相当型号色谱柱；
进样口温度：250℃；
升温程序：初始柱温60℃，保持1 min，以20℃/min升温至220℃，保持1 min， 再以5℃/min升温至280℃，保持4 min；
载气：氦气(纯度≥99.999%) ，流速1 mL/ min；
进样方式：不分流进样；
进样量：1 L。
5.4.2质谱条件
色谱与质谱接口温度：280℃；
电离方式：电子轰击源(EI)；
监测方式：选择离子扫描模式(SIM)，监测离子参见附录D；
电离能量：70 eV；
溶剂延迟：5 min。
5.5定性确证
在5.4仪器条件下，试样待测液和标准品的选择离子色谱峰在相同保留时间处(±0.5%)出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合：相对丰度＞50%时，允许±10%偏差；相对丰度20%~50%时，允许±15%偏差；相对丰度10%~20%时，允许±20%偏差；相对丰度≤10%时，允许±50%偏差，此时可定性确证目标分析物。各邻苯二甲酸酯类化合物的保留时间、定性离子和定量离子参见附录D。各邻苯二甲酸酯类化合物标准物质的气相色谱质谱选择离子色谱图参见附录E。
5.6定量分析
本标准采用外标校准曲线法定量测定。以各邻苯二甲酸酯化合物的标准溶液浓度为横坐标，各自的定量离子的峰面积为纵坐标，作标准曲线线性回归方程。以试样的峰面积与标准曲线比较定量。
6结果计算
邻苯二甲酸酯化合物的含量按式(1)进行计算：
式中：
X——试样中某种邻苯二甲酸酯含量，单位为毫克每千克(或毫克每升)[mg/kg(或mg/L)]；
ci——试样中某种邻苯二甲酸酯峰面积对应的浓度，单位为毫克每升(mg%L)；
c0——空白试样中某种邻苯二甲酸酯的浓度，单位为毫克每升(mg/L)；
V——试样定 容体积，单位为毫升(mL)；
K——稀释倍数；
m——试样质量，单位为克(或毫升)[g(或mL)]。
计算结果保留三位有效数字。
7精密度
不含油脂试样中邻苯二甲酸酯的含量在0.05mg/kg~0.2mg/kg范围时，本标准在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的30%；在0.2mg/kg~20mg/kg范围时，本标准在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。
含油脂试样中邻苯二甲酸酯的含量在1.5 mg/kg~4.0 mg/kg范围时，本标准在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的30%；在4.0mg/kg~400mg/kg范围时，本标准在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。
目前《GB/T 21911-2008 食品中邻苯二甲酸酯的测定》已经被《GB 5009.271-2016 食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定》替代。
