2026年2月,国家卫生健康委员会、农业农村部、国家市场监督管理总局联合发布了《食品安全国家标准 植物源性食品中草甘膦等4种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱-质谱联用法》(GB 23200.122-2026),并于2026年3月1日正式实施。该标准针对草甘膦等高极性农药检测中长期存在的技术瓶颈,创新性地建立了基于非衍生化的直接分析技术,标志着我国在高极性农药残留检测领域迈入新阶段。本文通过对比旧标准的技术局限性,系统解读新标准的核心技术突破、检测对象、方法优势及应用前景,以期为检验检测机构及相关从业人员提供技术参考。
关键词:GB 23200.122-2026;草甘膦;高极性农药;非衍生化;液相色谱-质谱联用法;农药残留检测
草甘膦是全球使用量最大的除草剂之一,在农业生产中应用广泛。然而,草甘膦及其代谢物(如氨甲基膦酸)具有极性强、水溶性高、无特征紫外吸收等理化特性,使其成为农药残留检测领域公认的“难检测"农药。长期以来,检测人员面临前处理流程复杂、衍生化步骤繁琐、灵敏度不足等技术困境。
在此背景下,GB 23200.122-2026的发布具有重要的技术里程碑意义。该标准由农业农村部环境保护科研监测所牵头制定,采用液相色谱-质谱联用法(LC-MS/MS),实现了草甘膦等4种高极性农药及其代谢物的非衍生化直接测定。这一技术革新将大幅提升检测效率和准确性,为我国农产品质量安全监管和国际贸易提供更坚实的技术支撑。
在GB 23200.122-2026发布之前,草甘膦残留检测主要依据GB/T 23750-2009《植物性食品中草甘膦残留量的测定 气相色谱-质谱法》等行业标准。这些方法普遍存在以下技术痛点:
(1)必须衍生化:草甘膦极性极强、挥发性低,无法直接进行气相色谱分析,必须在检测前进行衍生化处理(如与三氟乙酸酐等衍生化试剂反应),将极性基团转化为非极性基团。衍生化步骤不仅繁琐耗时(通常需要数小时),且对操作人员技术要求高,衍生效率直接影响检测结果的准确性。
(2)灵敏度受限:衍生化反应往往不完全或产生副产物,导致方法灵敏度难以满足日益严格的限量标准要求。对于低浓度残留样品,容易出现假阴性结果。
(3)基质适用性有限:传统方法对不同植物源性食品基质(如茶叶、油脂类、高色素含量蔬菜等)的适应性较差,样品前处理过程中易受基质干扰,影响方法回收率和重现性。
(4)通量低:每批次样品的前处理流程冗长,难以满足大规模风险监测和监督抽检对高通量检测的需求。
GB 23200.122-2026的最大技术亮点在于实现了草甘膦等农药的非衍生化直接分析。这一突破源于以下几项关键技术:
(1)液相色谱-质谱联用技术:采用LC-MS/MS替代传统GC-MS,无需对目标物进行衍生化即可直接进样分析。草甘膦等极性化合物在反相色谱柱上难以保留,新标准通过选用适合极性化合物分离的色谱柱(如HILIC柱或极性农药专用柱)和特定的流动相体系,实现了优异的色谱分离效果。
(2)一体化快速前处理技术:新标准开发了简化的样品前处理流程,采用固相萃取(SPE)净化技术,有效去除基质干扰的同时保留目标分析物。据技术资料显示,采用SimplyGreen HLB小柱结合Simpsil P-SAX草甘膦专用柱,可成功解决草甘膦、草铵膦及其代谢物测定中的无保留、不出峰、峰形差(峰拖尾、峰宽大)、出峰时间不稳定、残留等多种技术难题,方法回收率符合标准要求。
(3)高通量串联质谱分析:LC-MS/MS技术具有高选择性和高灵敏度,可在复杂基质中准确识别和定量目标物。结合多反应监测(MRM)模式,一次进样可同时测定草甘膦等4种农药及其代谢物,显著提升了检测通量。
对比项 | 旧标准(以GB/T 23750-2009为例) | 新标准(GB 23200.122-2026) |
检测技术 | 气相色谱-质谱法(GC-MS) | 液相色谱-质谱联用法(LC-MS/MS) |
前处理 | 需要衍生化,流程复杂 | 无需衍生化,一体化快速前处理 |
检测对象 | 草甘膦 | 草甘膦及其代谢物、草铵膦及其代谢物、乙烯利、膦酸 |
灵敏度 | 相对较低 | 显著提升,满足更低限量要求 |
检测通量 | 较低 | 高,可批量处理 |
基质适应性 | 有限 | 覆盖全部植物源性食品 |
GB 23200.122-2026明确规定测定植物源性食品中以下4种农药及其代谢物残留量:
(1)草甘膦及其代谢物:草甘膦是广谱灭生性除草剂,其主要的环境降解产物为氨甲基膦酸(AMPA)。两者均具有极性强、水溶性高的特性,需同步检测以全面评估草甘膦残留风险。
(2)草铵膦及其代谢物:草铵膦是另一类重要的灭生性除草剂,作用机制与草甘膦不同(抑制谷氨酰胺合成酶)。其代谢物同样需要纳入检测范围。
(3)乙烯利:乙烯利是植物生长调节剂,在水果、蔬菜催熟中广泛使用。其检测难点同样在于极性强、不易挥发。
(4)膦酸:膦酸是多种有机磷农药的降解产物或代谢中间体,也是重要的检测指标。
新标准适用于植物源性食品的全品类覆盖,包括但不限于:谷物(大米、小麦、玉米等)、蔬菜(叶菜类、根茎类、果菜类等)、水果、茶叶、植物油、坚果等。这一广泛的基质适用性显著优于旧标准,为监管部门提供了统一的检测方法。
(1)大幅提升检测效率:摒弃衍生化步骤后,样品前处理时间由数小时缩短至1小时以内,单个检测人员可处理的样品量显著增加。
(2)提高检测准确性:避免衍生化过程带来的误差来源,方法回收率和精密度更有保障。据标准验证数据,各基质中目标物的回收率均在70%~120%之间,相对标准偏差(RSD)小于20%。
(3)扩展检测能力:一次性检测草甘膦等4种农药及其代谢物,满足当前法规对多种残留同步监控的需求。
(4)降低技术门槛:简化操作流程后,对实验人员的技术要求降低,便于在各级检测机构推广应用。
广州信谱徕科学仪器有限公司参照新标准,成功开发了基于用SimplyGreen HLB小柱结合Simpsil P-SAX草甘膦专用柱的检测方案。实验数据显示,该方法有效解决了草甘膦、草铵膦及其代谢物测定中的技术难题:色谱峰形对称、保留时间稳定、无残留效应,方法回收率符合标准要求。这验证了新标准方法的可操作性和可靠性。
(1)强化监管技术支撑:新标准将与《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》(GB 2763)形成配套,确保草甘膦等农药的限量标准能够得到有效落地和执行。三项新标准(GB 23200.121、GB 23200.113、GB 23200.122)共同规定了500余种农药及代谢物的检测方法,基本覆盖了我国目前登记使用的主要农药品种。
(2)促进国际贸易:LC-MS/MS法是国际通行的农药残留检测先进技术,新标准与国际接轨,有助于我国农产品出口时检测结果的互认,减少技术性贸易壁垒。
(3)推动检测行业升级:新标准的实施将引导各级检测机构更新仪器设备(从GC-MS升级到LC-MS/MS)、优化方法体系,整体提升我国农药残留检测的技术水平。
GB 23200.122-2026的发布与实施,是我国农药残留检测标准体系建设的重要里程碑。该标准通过引入液相色谱-质谱联用技术和非衍生化直接分析方法,成功解决了草甘膦等高极性农药检测中长期存在的技术难题。与旧标准相比,新标准在检测效率、准确性、通量及基质适应性等方面均实现了跨越式提升。
随着2026年3月1日该标准的正式实施,各级检测机构应积极跟进,更新仪器配置、培训技术人员、建立新方法体系。同时,标准起草单位(如农业农村部环境保护科研监测所)已通过技术研讨会等形式开展标准宣贯,检测行业也应主动学习掌握新标准的技术要点,共同推动我国农产品质量安全监管能力迈上新台阶。