一、标准概况
GB 23200.109-2018《食品安全国家标准 植物源性食品中二氯吡啶酸残留量的测定 液相色谱-质谱联用法》是由中华人民共和国国家卫生健康委员会、农业农村部和国家市场监督管理总局联合发布的一项食品安全国家标准。该标准于2018年6月21日发布，2018年12月21日正式实施。
本标准由北京市农林科学院植物保护环境保护研究所负责起草，主要完成人包括贾春虹、赵尔成、余苹中、陈莉、贺敏、王东、靖俊杰等专家。该标准系国内首次发布，为植物源性食品中二氯吡啶酸残留的检测提供了首个国家标准层面的技术方法。标准的建立有效完善了《食品中农药最大残留限量》（GB 2763）中二氯吡啶酸配套的标准检测方法。
二、制定背景
2.1 二氯吡啶酸的基本性质
二氯吡啶酸（Clopyralid，CAS号：1702-17-6）是一种吡啶羧酸类除草剂，化学式为C₆H₃Cl₂NO₂。该农药广泛用于防除阔叶杂草，在谷物、甜菜、油菜等作物种植中应用普遍。
2.2 标准制定的必要性
在GB 23200.109-2018发布之前，食品中二氯吡啶酸残留量的检测方法标准相对缺乏。随着二氯吡啶酸在农业生产中的大量使用，植物源性食品中其残留的潜在风险日益受到关注，迫切需要建立一套科学、规范、统一的检测方法。该标准的出台及时填补了这一空白，针对谷物、油料、蔬菜、水果、坚果、调味料等10类植物源性食品建立了二氯吡啶酸残留的测定方法。
从监管层面看，GB 2763规定了二氯吡啶酸在各类食品中的最大残留限量（MRL），但如果没有配套的检测方法标准，MRL的监督执法就缺乏技术依据。GB 23200.109-2018的发布，使二氯吡啶酸的残留限量管理形成了“限量标准+检测方法"的完整闭环。例如，在小麦中二氯吡啶酸的最大残留限量为2 mg/kg，甜菜中也为2 mg/kg，均明确参照GB 23200.109规定的方法测定。
三、方法原理
该标准采用液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS） 进行测定，其基本原理可概括为以下流程：
提取 → 净化 → 色谱分离 → 质谱检测 → 外标法定量
具体而言：
1. 提取：试样中的二氯吡啶酸经酸化乙腈（乙腈-乙酸溶液，98+2）提取。酸化条件能够有效提高二氯吡啶酸这种酸性农药在有机相中的萃取效率。
2. 净化：提取液经固相吸附剂分散净化处理，采用石墨化炭黑（60 μm～80 μm） 作为净化材料。该净化方式能够有效去除样品中的色素、油脂等干扰物质，是QuEChERS方法的核心技术环节。
3. 检测与定量：净化后的样品溶液经液相色谱分离、串联质谱检测，采用外标法进行定量分析。
四、试剂与材料
标准对实验所用试剂和材料作出了严格规定：
4.1 主要试剂
试剂名称 | 规格要求 |
乙腈（CH₃CN，CAS号：75-05-8） | 色谱纯 |
甲醇（CH₃OH，CAS号：67-56-1） | — |
乙酸（C₂H₄O₂，CAS号：64-19-7） | — |
甲酸（HCOOH，CAS号：64-18-6） | 色谱纯 |
氯化钠（NaCl，CAS号：12125-02-9） | — |
无水硫酸镁（MgSO₄，CAS号：7487-88-9） | — |
除特别说明外，所用试剂均为分析纯，实验用水须符合GB/T 6682中规定的一级水要求。
4.2 溶液配制
· 乙腈-乙酸溶液（98+2） ：吸取2 mL乙酸加入到98 mL乙腈中，混匀。
· 甲酸溶液（0.1+99.9） ：吸取0.1 mL甲酸加入到99.9 mL水中，混匀。
4.3 标准品与标准溶液
二氯吡啶酸标准品纯度要求＞99.0%。
· 标准储备溶液（100 mg/L） ：准确称取二氯吡啶酸标准品10 mg（精确到0.1 mg），用乙腈溶解并定容至100 mL。于-18 ℃以下避光保存，有效期6个月。
· 标准工作溶液（1 mg/L） ：准确吸取1 mL标准储备液，用甲醇定容至100 mL。于0 ℃～4 ℃冰箱内储存，有效期1个月。
4.4 材料
· 石墨化炭黑：60 μm～80 μm
· 滤膜：0.22 μm，有机系
五、仪器与设备
标准要求配备以下主要仪器设备：
设备名称 | 规格要求 |
液相色谱-串联质谱仪 | 配电喷雾离子源（ESI） |
电子天平 | 感量0.1 mg和0.01 g |
组织粉碎机 | — |
小型粉碎机 | — |
高速均质器 | — |
其中，液相色谱-串联质谱仪是整个检测系统的核心设备，其灵敏度、选择性和准确性直接影响检测结果的质量。电喷雾离子源（ESI）特别适合于二氯吡啶酸这类极性化合物的离子化。
六、分析步骤
该标准的分析流程主要包括以下环节：
6.1 样品制备
根据样品类型的不同（谷物、蔬菜、水果等），采用组织粉碎机或小型粉碎机对样品进行粉碎、混匀处理，确保样品的代表性和均一性。
6.2 提取
称取适量样品，加入酸化乙腈（乙腈-乙酸溶液，98+2）作为萃取溶剂，经高速均质提取。酸化乙腈能够有效提取样品中的二氯吡啶酸，同时减少共提取物的干扰。这一提取策略与QuEChERS方法的基本思路一致。
6.3 净化
提取液中加入氯化钠和无水硫酸镁进行盐析脱水和相分离，再经石墨化炭黑分散固相萃取净化。石墨化炭黑能够有效吸附样品中的色素和极性干扰物，是处理深色植物基质（如菠菜、茶叶等）的关键净化材料。
6.4 仪器分析
净化后的样品溶液经0.22 μm有机系滤膜过滤后，采用液相色谱-串联质谱仪进行检测。质谱检测采用电喷雾离子源（ESI） ，在多反应监测（MRM）模式下进行。二氯吡啶酸通常在正离子模式下检测-，通过选择特征母离子和子离子对实现高选择性的定性定量分析。
6.5 定量
采用外标法进行定量分析，通过比较样品溶液中目标物的峰面积与标准工作溶液的峰面积，计算样品中二氯吡啶酸的残留量。
七、方法验证
该标准经过五个实验室的独立验证，各项性能指标均满足残留分析方法的要求。验证结果表明，该方法在准确性、精密度、灵敏度等方面均达到了农药残留检测的技术规范要求，能够满足植物源性食品中二氯吡啶酸残留量检测的实际需求。
从方法学的角度看，该标准所采用的分散固相萃取（d-SPE）净化策略与传统的固相萃取（SPE）相比具有显著优势：操作简便、耗时短、溶剂消耗少。整个前处理过程可在较短时间内完成，大大提高了检测效率，适合大批量样品的日常监测。
八、标准修订动态
值得注意的是，GB 23200.109-2018目前正处于修订升级过程中。根据农业农村部发布的征求意见稿，新标准拟将测定范围从二氯吡啶酸单一农药扩展至包括消螨酚、特乐酚、茅草枯、戊硝酚、草芽畏、毒菌酚、氯氨吡啶酸、申嗪霉素、氨氯吡啶酸、氨氯吡啶酸三异丙醇胺盐在内的11种农药。
从修订内容来看，新增的农药大多属于酸性或极性较强的除草剂，与二氯吡啶酸在理化性质上具有相似性，因此可以在同一色谱-质谱条件下实现同时检测。这一修订方向体现了食品安全检测标准向多残留、高通量方向发展的趋势。
此外，修订征求意见稿在试剂配制方面也有调整，如将原有的“乙腈-乙酸溶液"调整为“乙腈-甲酸溶液（99+1）"，并增加了C18净化材料和陶瓷均质子等新内容。检测技术人员应持续关注标准的最新动态，及时跟进方法变更。
九、标准的意义与应用
9.1 完善了农药残留检测标准体系
GB 23200.109-2018的发布，使二氯吡啶酸这一重要除草剂在植物源性食品中有了配套的国家标准检测方法。该标准与GB 2763《食品中农药最大残留限量》形成配套，为二氯吡啶酸最大残留限量（MRL）的监督执法提供了可靠的技术依据。
9.2 保障了食品安全监管
该标准为各级食品安全监管部门、检测机构和食品生产企业提供了统一的、标准化的检测方法。通过该方法对植物源性食品中二氯吡啶酸残留量进行监测，可以有效控制相关食品安全风险。在GB 2763中，二氯吡啶酸在小麦、甜菜等作物中均设定了最大残留限量，并明确要求按照GB 23200.109规定的方法进行测定。
9.3 促进了检测技术的规范化
液相色谱-串联质谱法具有高灵敏度、高选择性、高准确性的特点，是目前农药残留检测的主流技术手段。该标准的实施推动了LC-MS/MS技术在植物源性食品农药残留检测中的规范化应用。同时，标准所采用的QuEChERS前处理技术路线-，也为同类农药残留检测方法标准的制定提供了参考范式。
十、结语
GB 23200.109-2018作为一项重要的食品安全国家标准，为我国植物源性食品中二氯吡啶酸残留量的检测提供了科学、规范的技术方法。该标准方法原理清晰、操作流程规范、性能指标可靠，在实际检测工作中具有重要的应用价值。
随着食品安全标准的不断更新完善，该标准也在持续升级——目前已有征求意见稿拟将其测定范围从二氯吡啶酸单一农药扩展至11种农药。这一修订将进一步拓展标准的适用范围，提升检测效率，更好地满足食品安全监管的实际需求。检测技术人员应持续关注标准的最新动态，及时跟进方法变更，确保检测工作的规范性和准确性。
