一、标准概况
SN/T 5518-2023《出口植物源食品中棉隆及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱/质谱法》是由中华人民共和国海关总署提出并归口的一项出入境检验检疫行业标准。该标准于2023年11月1日发布，2024年5月1日正式实施。标准按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草，系首次制定。
本标准由厦门海关技术中心、中国海关科学技术研究中心、泉州海关综合技术服务中心、福建省农业科学院质量标准与检测技术研究所、中国肉类食品综合研究中心等单位共同起草。主要起草人包括荣杰峰、古瑾、吴媛、徐敦明、许美珠、傅建炜、邹强、郑向华、张蓉、韩深等专家。该标准的发布，为出口植物源食品中棉隆及其代谢物异硫氰酸甲酯残留量的测定提供了统一、规范的技术方法。
二、制定背景
2.1 棉隆的基本性质与用途
棉隆（Dazomet，CAS号：533-74-4）是一种噻二嗪类土壤熏蒸剂，化学式为C₅H₁₀N₂S₂，常温下为白色结晶固体。棉隆在土壤中缓慢分解，释放出异硫氰酸甲酯（Methyl Isothiocyanate，CAS号：556-61-6） 、甲胺、二硫化碳和硫化氢等分解产物，并通过土壤空隙向上扩散，杀灭接触到的生物体。棉隆广泛用于防治根结线虫、土壤害虫、杂草及多种土传致病菌，为农作物提供清洁健康的土壤环境。
2.2 标准制定的必要性
棉隆作为一种高效土壤熏蒸剂，在蔬菜、水果、谷物等作物种植前被大量应用于土壤消毒处理。然而，当农作物在经棉隆处理过的土壤中种植时，残留物可能通过作物吸收进入可食用部分，对人体健康造成潜在危害。因此，建立一套科学、高效、准确的棉隆及其代谢物残留检测方法，对于保障出口植物源食品的质量安全具有重要意义。
在SN/T 5518-2023发布之前，已有的检测方法往往需要采用两种前处理方法和两套设备进行检测，操作繁琐、效率低下。该标准的出台，实现了在同一方法中同时测定棉隆及其代谢物异硫氰酸甲酯，大大提高了检测效率。
三、适用范围
本标准规定了出口植物源食品中棉隆及其代谢物异硫氰酸甲酯的气相色谱-质谱/质谱测定方法。
标准适用于以下16类植物源食品中棉隆及其代谢物异硫氰酸甲酯残留量的测定：
类别 | 具体品种 |
蔬菜类 | 大白菜、韭菜、豇豆、油麦菜、茄子、姜、芹菜、番茄、辣椒 |
水果类 | 橙、猕猴桃 |
谷物类 | 大米 |
坚果类 | 杏仁 |
茶类 | 茶叶 |
香辛料类 | 孜然 |
这一适用范围覆盖了蔬菜、水果、谷物、坚果、茶叶和香辛料六大类植物源食品基质，具有广泛的适用性。
四、方法原理
该标准采用气相色谱-串联质谱法（GC-MS/MS） 进行测定，其基本原理可概括为以下流程：
乙酸乙酯提取 → 分散固相萃取净化 → 气相色谱分离 → 串联质谱检测 → 外标法定量
具体而言：
1. 提取：试样中的棉隆及其代谢物异硫氰酸甲酯经乙酸乙酯提取。乙酸乙酯作为萃取溶剂，对目标化合物具有良好的溶解性和提取效率。
2. 净化：提取液经分散固相萃取（d-SPE） 净化。净化材料通常包括乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（PSA）、石墨化炭黑（GCB）、十八烷基键合硅胶（C18）和无水硫酸镁等。该净化方式能够有效去除样品中的色素、油脂、糖类等干扰物质。
3. 检测与定量：净化后的样品溶液经气相色谱分离、串联质谱检测，采用电子轰击离子源（EI） ，在多反应监测（MRM） 模式下进行采集分析，外标法定量。
五、试剂与材料
5.1 主要试剂
标准对实验所用试剂和材料作出了严格规定：
· 乙酸乙酯（CH₃COOC₂H₅，CAS号：141-78-6）：色谱纯
· 氯化钠（NaCl，CAS号：7647-14-5）
· 无水硫酸镁（MgSO₄，CAS号：7487-88-9）
除特别说明外，所用试剂均为分析纯，实验用水须符合GB/T 6682中规定的一级水要求。
5.2 标准品
标准对标准品纯度提出了明确要求：
· 棉隆（C₅H₁₀N₂S₂，CAS号：533-74-4）：纯度 ≥ 98%
· 异硫氰酸甲酯（C₂H₃NS，CAS号：556-61-6）：纯度 ≥ 98%
5.3 标准溶液配制
标准储备溶液：准确称取适量上述标准品，分别用乙酸乙酯配制成浓度为1000 mg/L的标准储备溶液。
标准工作溶液：根据检测需要，用乙酸乙酯将标准储备溶液稀释至适当浓度的系列标准工作溶液，用于制作标准曲线和定量分析。
六、仪器与设备
标准要求配备的主要仪器设备包括：
· 气相色谱-串联质谱仪（GC-MS/MS） ：配备电子轰击离子源（EI），具有多反应监测（MRM）功能
· 分析天平：感量0.1 mg和0.01 g
· 均质器/振荡器：用于样品提取
· 离心机：用于提取液的离心分离
· 氮吹仪：用于提取液的浓缩（如需要）
其中，气相色谱-串联质谱仪是检测系统的核心设备。岛津GCMS-TQ8040 NX三重四极杆气质联用仪是可用于该方法的一类典型仪器。仪器的灵敏度、选择性和稳定性直接影响检测结果的质量。
七、分析步骤
7.1 样品制备
根据样品类型的不同，采用适宜的粉碎、混匀方式对样品进行处理，确保样品的代表性和均一性。蔬菜、水果等新鲜样品需经组织捣碎，谷物、坚果等干样需经粉碎过筛。
7.2 提取
准确称取适量样品，加入乙酸乙酯作为萃取溶剂，经旋涡振荡或均质提取。乙酸乙酯能够有效提取样品中的棉隆及其代谢物异硫氰酸甲酯。
7.3 净化
提取液中加入氯化钠进行盐析和相分离，取上清液加入分散固相萃取吸附剂（如PSA、GCB、C18和无水硫酸镁等）进行净化。经离心后，上清液即可用于仪器分析。
不同的样品基质可能需要选择不同的净化材料组合，以达到最佳的净化效果。对于色素含量较高的样品（如菠菜、茶叶等），可适当增加石墨化炭黑的用量；对于含脂量较高的样品（如杏仁等坚果），可增加C18的用量。
7.4 仪器分析
净化后的样品溶液采用气相色谱-串联质谱仪进行检测。色谱分离通常采用DB-17MS色谱柱（30 m × 0.25 mm × 0.25 μm） 或等效色谱柱。质谱检测采用EI源，在MRM模式下进行。通过选择特征母离子和子离子对，实现高选择性的定性定量分析。
7.5 定量
采用基质匹配外标法进行定量分析。由于植物源食品基质复杂，存在基质效应，使用基质匹配标准溶液能够有效校正基质效应对定量结果的影响，提高定量准确性。
八、方法验证
8.1 线性关系与灵敏度
在优化实验条件下，目标化合物在0.005～1 mg/L浓度范围内线性关系良好，相关系数均大于0.99。岛津的应用研究表明，在0.005～0.1 μg/mL浓度范围内，各组分线性关系良好，相关系数均大于0.999。
方法的定量限（LOQ）为0.01 mg/kg。
8.2 精密度
以0.005 μg/mL浓度基质匹配标准溶液连续进样6次，各组分峰面积相对标准偏差（RSD）均小于5% ，精密度良好。
8.3 回收率
在0.01、0.02和0.1 mg/kg三个添加浓度下，每浓度平行处理3份样品，各组分平均回收率在71.17%～115.45%之间。另一项研究在4个添加水平下的平均回收率为74.2%～117.2% ，相对标准偏差（n=6）为2.8%～9.0%。
上述验证结果表明，该方法的准确度和精密度均符合农药残留测定的技术要求。
九、标准的技术特点与优势
9.1 方法创新
SN/T 5518-2023最突出的技术特点在于实现了在同一方法中同时测定棉隆及其代谢物异硫氰酸甲酯。在已有方法中，往往需要采用两种前处理方法和两套设备分别测定母体化合物和代谢物。本标准通过优化前处理条件和色谱条件，实现了一步提取、一次进样、同时检测，大大提高了检测效率。
9.2 操作简便
标准所采用的QuEChERS-based前处理方法操作简便快捷。整个前处理过程——提取、净化、离心——可在较短时间内完成，适合大批量样品的日常监测。
9.3 基质覆盖面广
标准适用于蔬菜、水果、谷物、坚果、茶叶和香辛料等六大类、16种具体基质的检测。广泛的基质覆盖范围为出口植物源食品的日常监管提供了统一的技术手段。
9.4 灵敏度高
方法的定量限达到0.01 mg/kg，能够满足国内外对棉隆及其代谢物的残留限量检测要求。
十、标准的意义与应用
10.1 完善了出口食品检测标准体系
SN/T 5518-2023的发布，使棉隆及其代谢物异硫氰酸甲酯在出口植物源食品中有了配套的行业标准检测方法。该标准与GB 2763《食品中农药最大残留限量》形成配套，为棉隆及其代谢物最大残留限量（MRL）的监督执法提供了可靠的技术依据。
10.2 保障了出口食品安全
该标准为各级海关、检测机构和出口食品生产企业提供了统一的、标准化的检测方法。通过该方法对出口植物源食品中棉隆及其代谢物残留量进行监测，可以有效控制出口食品安全风险，提升我国出口食品的国际竞争力。
10.3 促进了检测技术的规范化
气相色谱-串联质谱法具有高灵敏度、高选择性、高准确性的特点，是目前农药残留检测的主流技术手段之一。该标准的实施推动了GC-MS/MS技术在出口植物源食品农药残留检测中的规范化应用。标准所采用的QuEChERS前处理技术路线，也为同类农药残留检测方法标准的制定提供了参考范式。
十一、结语
SN/T 5518-2023作为一项重要的出入境检验检疫行业标准，为我国出口植物源食品中棉隆及其代谢物异硫氰酸甲酯残留量的测定提供了科学、规范、高效的技术方法。该标准方法原理清晰、前处理简便、性能指标可靠，具有操作简单、快速、灵敏、准确的特点，在实际检测工作中具有重要的应用价值。
随着国际贸易对食品安全要求的不断提高，出口食品中农药残留的检测需求日益增长。SN/T 5518-2023的发布和实施，为保障我国出口植物源食品的质量安全提供了有力的技术支撑，对促进我国农产品出口贸易具有积极意义。检测技术人员应深入学习掌握该标准的技术要点，严格规范实验操作，确保检测结果的准确性和可靠性。
