一、标准概述
氟是自然界中广泛存在的元素，也是人体必需的微量元素之一。适量摄入氟有助于预防龋齿、强化骨骼，但长期过量摄入则可能导致氟斑牙、氟骨症，严重时甚至损害神经系统和肾脏。食品中的氟可能来自水源、土壤污染或工业加工过程。因此，准确测定食品中的氟含量，是保障公众饮食安全的重要一环。
GB 5009.18-2025《食品安全国家标准 食品中氟的测定》 于2025年3月16日由国家卫生健康委员会和国家市场监督管理总局联合发布，2025年9月16日正式实施。该标准由陕西省质检院与山东省食品药品检验研究院等单位参与制定，代替GB/T 5009.18-2003《食品中氟的测定》 。
这是食品中氟测定方法的一次重大变革。旧版标准（GB/T 5009.18-2003）为推荐性国家标准，而新版GB 5009.18-2025升级为具有强制效力的食品安全国家标准。标准文本共16页，约17千字。
二、主要修订内容
相较于GB/T 5009.18-2003，新标准的主要变化可概括为以下五个方面：
1. 标准名称变更：标准名称修改为“食品安全国家标准 食品中氟的测定"，体现了其从推荐性标准向强制性标准的升级。
2. 适用范围调整：修改了标准的适用范围。新标准第一法（离子色谱法）适用于除食盐、砖茶外食品中氟含量的测定，第二法（氟离子选择电极法）适用于砖茶中氟含量的测定。
3. 新增第一法——离子色谱法：这是本次修订最核心的变化。离子色谱法被列为第一法，具有快速、灵敏、稳定、选择性好等特点。
4. 删除落后方法：删除了原第一法“扩散-氟试剂比色法"和原第二法“灰化蒸馏-氟试剂比色法"。前者操作复杂、繁琐，后者高温蒸馏使用浓硫酸，缺乏安全性保障，且准确度、重现性差。
5. 调整第二法：将原第三法“氟离子选择电极法"调整为第二法，修改了方法线性范围，并增加了方法定量限。
三、第一法：离子色谱法
3.1 方法原理
第一法采用离子色谱法进行测定。其基本原理为：试样中的氟经碱固定、高温灰化后，转化为盐的形式。在中性或弱碱性条件下，用离子交换色谱柱将氟离子与其他阴离子分离，经电导检测器测定，采用外标法定量。
3.2 试剂与材料
新标准对试剂和材料的要求极为严格：
用水要求：实验用水为GB/T 6682规定的一级水。一级水是最高纯度的实验用水，可有效避免水中本底离子对痕量氟测定的干扰。
试剂纯度：除非另有说明，所用试剂均为优级纯。普通分析纯试剂可能含有微量氟化物杂质，影响空白值和检测结果的准确性。
器皿材质：所用器皿均为塑料材质（聚乙烯或聚丙烯材质）。氟离子对玻璃有一定的腐蚀性，且玻璃器皿可能溶出杂质离子，因此必须使用塑料器皿。
主要试剂包括氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠等。淋洗液为碳酸钠（8.0 mmol/L）和碳酸氢钠（0.25 mmol/L）的混合溶液。
标准品：氟化钠（NaF，CAS号：7681-49-4），纯度≥99%，或经国家认证并授予标准物质证书的氟标准溶液。
标准溶液配制：
· 氟标准储备溶液（1000 mg/L） ：准确称取0.2210 g（精确至0.0001 g）经95℃～105℃干燥至恒重的氟化钠，用水溶解后定容至100 mL。0℃～4℃密封避光保存，有效期6个月。
· 氟标准中间溶液（10.0 mg/L） ：准确移取1.00 mL氟标准储备溶液，定容至100 mL。0℃～4℃密封避光保存，有效期1个月。
· 氟标准系列工作溶液：临用现配，浓度范围为0.000 mg/L～2.00 mg/L。
3.3 分析步骤
试样前处理：试样中的氟经碱固定后，进行高温灰化处理，使氟转化为盐的形式。
色谱分离：将处理好的样品溶液注入离子色谱仪，以碳酸钠-碳酸氢钠为淋洗液，通过阴离子交换色谱柱进行分离。标准指定的色谱柱填料为季铵型聚苯乙烯/二乙烯基苯共聚物树脂或性能相当者。
检测与定量：分离后的氟离子进入电导检测器测定，采用外标法定量。
3.4 方法特点
离子色谱法作为第一法，具有以下显著优势：
· 高灵敏度：检出限可达0.01 mg/L
· 强抗干扰能力：色谱柱可有效分离氟离子与其他共存阴离子
· 高自动化程度：适合批量样品的快速检测
· 适用基质广泛：适用于固态、液态、半固态等多种食品样品
四、第二法：氟离子选择电极法
4.1 方法定位
第二法为氟离子选择电极法，专门适用于砖茶中氟含量的测定。砖茶是氟富集风险较高的食品类别，饮用砖茶是部分地区人群氟摄入的重要来源。
4.2 方法原理
氟离子选择电极法的核心是氟化镧单晶膜。该膜对氟离子具有选择性响应，电极电位与溶液中氟离子活度的对数呈线性关系。通过测量电极电位，可定量计算样品中氟离子的浓度。
4.3 应用拓展
值得注意的是，部分现行食品添加剂（如氢氧化钙、碳酸钙、磷酸氢钙等）的产品规格标准中氟指标的测定方法引用了GB 5009.18。在使用GB 5009.18-2025第二法测定上述食品添加剂质量规格标准的氟指标时，可根据样品实际情况对前处理方法进行调整。
五、新旧标准对比
为便于直观理解新旧标准的差异，现将主要变化梳理如下：
对比项 | GB/T 5009.18-2003（旧版） | GB 5009.18-2025（新版） |
标准性质 | 推荐性国家标准 | 强制性食品安全国家标准 |
方法体系 | 扩散-氟试剂比色法、灰化蒸馏-氟试剂比色法、氟离子选择电极法 | 第一法：离子色谱法（新增）；第二法：氟离子选择电极法（调整） |
适用范围 | 未明确区分食品类别 | 第一法适用于除食盐、砖茶外食品；第二法专用于砖茶 |
方法特点 | 操作繁琐，试剂消耗量大，安全性欠佳 | 引入离子色谱法，快速、灵敏、稳定、选择性好 |
定量限 | 未明确规定 | 增加了方法定量限 |
六、标准修订的意义
6.1 技术升级，提升检测能力
离子色谱法的引入，使食品中氟的测定从传统的化学比色法、电极法迈入了色谱分离-电导检测的现代化分析阶段。这一技术升级大幅提升了方法的灵敏度、选择性和自动化程度。
6.2 解决配套问题
本次修订有效解决了《食品安全国家标准 特殊医学用途配方食品通则》（GB 29922-2013）等标准的配套问题。特殊医学用途配方食品等产品对氟的限量要求较低，对检验方法的灵敏度、准确度、选择性要求更高，新标准的第一法正好满足了这一需求。
6.3 删除落后方法，保障安全
删除原第一法“扩散-氟试剂比色法"和第二法“灰化蒸馏-氟试剂比色法"，不仅简化了标准方法体系，更重要的是排除了操作复杂、安全性差、准确度低的落后方法。
6.4 标准升级，强化监管效力
从“GB/T"（推荐性）升级为“GB"（强制性），意味着食品中氟的测定方法具有了法律强制力，为食品安全监管提供了更有力的技术支撑。
七、注意事项
在实际应用中，检测人员需特别注意以下几点：
1. 方法适用范围：第一法（离子色谱法）不适用于食盐和砖茶。食盐中氟含量较高且基质特殊，砖茶基质极为复杂，需采用专门的方法。
2. 用水质量：必须使用GB/T 6682规定的一级水。普通纯水可能含有微量氟离子，对痕量分析造成严重干扰。
3. 试剂纯度：所用试剂均为优级纯。试剂中若含有微量氟化物杂质，将直接影响空白值和检测结果的准确性。
4. 器皿材质：必须使用塑料材质（聚乙烯或聚丙烯）器皿。玻璃器皿可能溶出杂质或吸附氟离子，影响测定结果。
5. 标准溶液保存：氟标准储备溶液有效期为6个月，标准中间溶液有效期为1个月，标准系列工作溶液需临用现配。
6. 前处理的关键性：碱固定和高温灰化是保证氟充分转化为可测形态的关键步骤，应严格控制灰化温度和时间。
7. 色谱柱的选择：应使用季铵型聚苯乙烯/二乙烯基苯共聚物树脂填料或性能相当的色谱柱。
八、总结
GB 5009.18-2025《食品安全国家标准 食品中氟的测定》的发布实施，是食品中氟测定领域的一次里程碑式变革。新标准从推荐性升级为强制性，从传统化学方法升级为现代离子色谱法，从多方法并存优化为两法分工明确，全方位提升了食品中氟的测定能力和水平。
对于食品生产企业、检测机构和食品安全监管部门而言，深入理解和正确应用这一新标准，既是满足合规要求的必要前提，更是保障食品安全、维护公众健康的重要技术手段。随着2025年9月16日标准的正式实施，检测机构应及时完成方法更新和人员培训，确保平稳过渡到新标准体系。
