GB 23200.34-2016 食品安全国家标准
食品中涕灭砜威、吡唑醚菌酯、嘧菌酯等65种农药残留量的测定
液相色谱-质谱_质谱法
前 言
本标准代替SN/T 2150-2008 《食品中涕灭砜威、唑菌胺酯、腈嘧菌脂等65种农药残留量检测方法 液相色谱-质谱/质谱法》。
本标准与SN/T 2150-2008，主要变化如下：
—标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式；
—标准名称中“进出口食品”改为“食品”；
—标准范围中增加“其它食品可参照执行”。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
SN/T 2150-2008。
1 范围
本标准规定了食品中65种农药残留量的液相色谱-质谱/质谱测定方法。
本标准适用于大米、糙米、大麦、小麦和玉米中涕灭砜威、嘧菌酯、地散磷、丁苯草酮、联苯肼酯、噻嗪酮、萎锈灵、3-羟基克bai威、烯草酮、氰霜唑、噻草酮、环丙酰菌胺、氟啶脲、枯草隆、环虫酰肼、噻虫胺、二苯隆、杀草隆、二甲嘧酚、苄氯三唑醇、除虫脲、敌草隆、乙虫腈、氟虫腈、氟啶胺、啶蜱脲、氟虫脲、磺菌胺、苯硫威、唑螨酯、嘧菌腙、氟草隆、氟啶酮、呋线威、氟铃脲、咪草酸甲酯、抗倒胺、异菌脲、茚虫威、吡虫啉、异噁隆、异噁唑草酮、氟丙氧脲、甲ji苯噻隆、苯嗪草酮、甲氧虫酰肼、敌草胺、双苯氟脲、噁咪唑、噁嗪草酮、辛liu磷、增效醚、吡唑醚菌酯、吡唑特、苄草唑、戊菌隆、毒cao胺、吡丙醚、精喹禾灵、螺螨酯、虫酰肼、氟苯脲、噻酰菌胺、噻虫啉和噻虫嗪残留量的检测，其它食品可参照执行。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不ke少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其新版本（包括所有的修改dan）适用于本文件。
GB 2763 食品安全国家标准 食品中农药最大残留xian量
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 原理
试样加水浸泡后用丙酮震荡提取，提取液经液液分配和固相萃取净化后，采用液相色谱-质谱/质谱检测，外标法定量。
4 试剂和材料
除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T 6682中规定的一级水。
4.1 试剂
4.1.1 甲醇（CH3OH）：高效液相色谱级。
4.1.2 乙腈（CH3CN）：高效液相色谱级。
4.1.3 丙酮（C3H6O）：高效液相色谱级。
4.1.4 二氯甲烷（CH2Cl2）：高效液相色谱级。
4.1.5 甲苯（C7H8）：高效液相色谱级。
4.1.6 甲酸（HCOOH）：高效液相色谱级。
4.1.7 醋酸铵（CH3COONH4）。
4.1.8 氯化钠（NaCl）。
4.1.9 无水硫酸钠（Na2SO4）：650℃灼烧4 h，置于干燥器中冷却备用。
4.1.10 助滤剂：celite 545，或相当者。
4.2 溶液配制
4.2.1 15%氯化钠水溶液：准确称取15 g氯化钠溶于100 mL水中。
4.2.2 0.1%甲酸水溶液（含0.5 mmol/L醋酸铵）：准确量取1 mL甲酸和称取0.0386 g醋酸铵于1 L容量瓶中，用水定容至1 L。
4.2.3 SPE溶液：90 mL乙腈中加入30 mL甲苯，混匀备用。
4.3 标准品
4.3.1 标准物质：65种农药标准物质，纯度≥95%。标准品信息参见附录A。
4.4 标准溶液配制
4.4.1 标准储备溶液：准确称取适量标准品（精确至0.0001 g），用甲醇溶解，配制成浓度为100 μg/mL的标准储备溶液，-18℃冷冻避光保存。
4.4.2 中间标准溶液：准确移取1 mL标准储备溶液）于10 mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，配制成浓度为10 μg/mL的中间标准溶液，4℃冷藏避光保存。
4.4.3 混合标准工作溶液：根据需要用甲醇把中间标准溶液稀释成适合浓度的混合标准工作溶液，现用现配。
4.5 材料
4.5.1 石墨化非多孔碳/酰胺丙基甲硅烷基化硅胶为填料固相萃取柱：Envi-Carb/LC-NH2，500 mg / 500 mg， 6 mL，或相当者。
4.5.2 微孔滤膜：0.22 μm，有机相。
5 仪器和设备
5.1 液相色谱-质谱/质谱仪：配备电喷雾离子源（ESI）。
5.2 分析天平：感量0.01 g和0.0001 g。
5.3 粉碎机。
5.4 样品筛：20目。
5.5 分析天平：感量为0.0001g和0.001g。
5.6 振荡器。
5.7 减压浓缩仪。
5.8 涡旋混匀器。
6 试样制备与保存
6.1 试样制备
从原始样品取出有代表性样品约500 g，取样部位按GB 2763附录A执行，用粉碎机粉碎并使其全部通过20目的样品筛，混和均匀，均分成两份，分别装入洁净容器作为试样，密封，并标明标记。
6.2 试样保存
将试样置于4℃冷藏避光保存。
在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。
7 分析步骤
7.1 提取
称取约10 g试样（精确至0.01 g）于300 mL锥形瓶中。加入10 mL水，静置30 min后，再加入40 mL丙酮，震荡提取30 min。将试样及提取液转移至抽滤漏斗上（已加入适量助滤剂），减压抽滤，收集滤液于100 mL梨形瓶中。再用3 × 5 mL丙酮洗涤锥形瓶及试样残渣，合并滤液，并于40℃减压浓缩至约10 mL。将溶液转移至125 mL分液漏斗中，依次加入30 mL氯化钠水溶液和30 mL二氯甲烷，振荡10min后，静置20 min，取二氯甲烷层。再加入30 mL二氯甲烷于分液漏斗中，液液分配后合并二氯甲烷层。二氯甲烷溶液经无水硫酸钠脱水后，在40℃下减压浓缩至近干，氮气吹干后，用2 mLSPE溶液溶解，待净化。
7.2 净化
固相萃取柱用10 mLSPE溶液预淋洗后，转入样品提取液，收集流出液。再用30 mLSPE溶液洗涤固相萃取柱，合并流出液。整个固相萃取净化过程控制流速不超过2 mL/min。流出液于40℃下减压浓缩至近干，氮气吹干。残留物先用0.4mL乙腈溶解再用0.1%甲酸水溶液定容至1 mL，涡旋混匀后，过0.22μm微孔滤膜，供仪器检测。
7.3 混合基质标准溶液的制备
称取5份约10 g空白试样（精确至0.01 g）于300 mL锥形瓶中，按照标准曲线最终定容浓度分别加入中间标准溶液或混合标准工作溶液，余下操作同7.1和7.2。
7.4 测定
7.4.1 液相色谱参考条件
7.4.1.1 色谱柱：CAPCELL PAK C18，2.0 mm ×150 mm（id），5 μm，或相当者。
7.4.1.2 流动相：A．乙腈，B．0.1%甲酸水溶液。梯度洗脱条件见表1和表2。
7.4.1.3 柱温：40℃。
7.4.1.4 流速：0.2 mL/min。
7.4.1.5 进样量：10 μL。
7.4.2 质谱参考条件
参见附录B表B.1和表B.2。其中氮气和氩气纯度均大于等于99.999%。
7.4.3 色谱测定与确证
根据样液中农药的含量情况，选定峰面积相近的混合基质标准溶液，对混合基质标准溶液和样液等体积参插进样，测定混合基质标准溶液和样液中农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内。
在相同实验条件下样品中待测物质的质量色谱保留时间与混合基质标准溶液相同并且在扣除背景后的样品质量色谱中所选离子均出现经过对比所选择离子的丰度比与混合基质标准溶液对应离子的丰度比其值在允许范围内（允许范围见表3）则可判定样品中存在对应的待测物。在上述色谱条件下，65种农药的保留时间及其监测离子（m/z）参见附录B表B.2。标准品的多反应监测色谱图参见附录C中图C.1和图C.2。
7.5 空白实验
除不加试样外，均按上述测定步骤进行。
8 结果计算和表述
用色谱数据处理机或按下式（1）计算试样中各农药的含量：
式中：
Xi—试样中残留药物含量，单位为毫克每千克，mg/kg；
A —样液中药物的峰面积；
As —基质标准溶液中药物的峰面积；
c —基质标准溶液中药物的浓度，单位为纳克每毫升，ng/mL；
V —样液最终定容体积，单位为毫升，mL；
m —最终样液所代表的试样质量，单位为克，g。
注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。
9 精密度
9.1 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录E的要求。
9.2 在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录F的要求。
10 定量限和回收率
10.1 定量限
本方法的定量限见附录D。
10.2 回收率
本方法的回收率见附录D。
